O uso de cinzas volantes no betão tem desempenhado um papel importante na redução do clínquer e, consequentemente, na redução da pegada ecológica referente à indústria do betão. No entanto, ainda persistem diversos desafios, pois apenas são utilizadas entre 30 a 40% das cinzas volantes disponíveis mundialmente. Um destes desafios é a quantificação da sua reatividade. Tradicionalmente, o potencial reativo das cinzas volantes é determinado pela sua composição em óxidos, que não tem em consideração o rácio entre a fase vítrea e a fase cristalina. De facto, a um maior teor de determinados óxidos, tais como o dióxido de silício, óxido de alumínio ou sesquióxido de ferro, entre outros, não representa, per si, uma maior reatividade. Também, o potencial reativo pode ser quantificado pelo índice de atividade por resistências mecânicas ou pelo método de Chapelle modificado, mas são baseados num determinado desempenho e não na sua constituição intrínseca. Este artigo descreve uma metodologia de dissolução seletiva, com ácido fluorídrico, para quantificar a fase vítrea (reativa) e a fase cristalina (não reativa). Foram usadas cinzas volantes da central termoelétrica do Pego e confrontaram-se os resultados com outros tipos de análises, tais como, FRX, XRD com refinamento de Rietveld e SEM. Validou-se a metodologia, para uma concentração de ácido fluorídrico de 1% com um tempo de exposição de 6 horas.